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丁腈橡膠配合體系介紹

瀏覽: 作者: 來(lái)源: 時(shí)間:2024-12-28 分類(lèi):行業(yè)新聞
丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的,丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。

  丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的,丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。丁腈橡膠具有優(yōu)良的耐油性,其耐油性?xún)H次于聚硫橡膠和氟橡膠,并且具有的耐磨性和氣密性;耐熱性?xún)?yōu)于丁苯橡膠、氯丁橡膠,可在120℃長(zhǎng)期工作。氣密性?xún)H次于丁基橡膠。丁腈橡膠的性能受丙烯腈含量影響,隨著丙烯腈含量增加拉伸強(qiáng)度、耐熱性、耐油性、氣密性、硬度提高,但彈性、耐寒性降低。其缺點(diǎn)是耐低溫性差、耐臭氧性差,電性能低劣,彈性稍低;并且不耐臭氧及芳香族、鹵代烴、酮及酯類(lèi)溶劑,不宜做絕緣材料。

  

  丁腈橡膠常見(jiàn)體系

  硫化體系

  丁腈橡膠主要采用硫黃和含硫化合物作為硫化劑,也可用過(guò)氧化物或樹(shù)脂等進(jìn)行硫化。由于丁腈橡膠制品多數(shù)要求壓縮永久變形小,因此多采用低硫和含硫化合物并用,單用含硫化合物(無(wú)硫硫化體系)或過(guò)氧化物作硫化劑。硫黃-促進(jìn)劑體系是丁腈橡膠應(yīng)用最廣泛的硫化體系。硫黃可使用硫黃粉,也可使用不溶性硫黃。由于硫黃在丁腈橡膠中的溶解度比天然橡膠低,所以應(yīng)注意控制用量。硫黃用量增加,定伸應(yīng)力、硬度增大,耐熱性降低,但耐油性稍有提高,耐寒性變化不大。一般軟質(zhì)橡膠由于丁腈橡膠不飽和度低于天然橡膠,所需硫的用量可少些,一般用量1.5~2份,硫化促進(jìn)劑用量可略多于天然橡膠,常用量1~3.5份。丁腈橡膠的軟質(zhì)硫化膠最宜硫黃用量為1.5份左右。不同丙烯腈含量的丁腈橡膠所需硫黃用量也不同,當(dāng)丙烯腈含量高,而丁二烯相對(duì)含量低時(shí),由于減少了不飽和度,所需硫黃用量可酌量減少。如丁腈-18,硫用量1.75~2份;丁臘-26,硫用量1.5~1.75份,具有良好的綜合性能。低硫配合可提高硫化膠的耐熱性,降低壓縮永久變形及改善其他性能,因此丁腈橡膠常采用低硫(硫黃用量0.5份以一下)高促硫化體系。

  丁睛橡膠使用的促進(jìn)劑主要是秋蘭姆類(lèi)和噻唑類(lèi),其中秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑的硫化膠特性較好,特別是壓縮永久變形性良好,而且加工安全,故應(yīng)用更為普遍。此外還使用次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑。胺類(lèi)和胍類(lèi)促進(jìn)劑常作為助促進(jìn)劑使用。硫黃與不同促進(jìn)劑并用具有不同的性能,例如用二硫化秋蘭姆(如促進(jìn)劑TMTD,TRA,TRT用量0.25~0.5份)與硫黃并用,采取低硫或無(wú)硫配合,耐熱性?xún)?yōu)異;硫黃與促進(jìn)劑DM或CZ并用,膠料強(qiáng)伸性能好,是一種常用的硫化體系;硫黃與一硫化四甲基秋蘭姆(如TS)并用,膠料具有較低的壓縮永久變形和最小的焦燒傾向。高量秋蘭姆類(lèi)與次磺酰胺類(lèi)并用或秋蘭姆類(lèi)與噻唑類(lèi)并用的低硫配方,硫化膠的物理機(jī)械性能優(yōu)異,耐熱性良好,壓縮永久變形小,并且不易焦燒和噴霜。

  為減小永久變形,采用少量硫黃與秋蘭姆并用是極其有效的。該配方的特點(diǎn)是永久變形小,但焦燒時(shí)間稍短。

  硫化活性劑常采用氧化鋅和硬脂酸。氧化鋅在硫黃硫化和無(wú)硫硫化體系中的用量常在1.0~5.0份之間,氧化鋅習(xí)慣用量5份。硬脂酸用量一般為1.0份。錫鎂硫化體系是用含鎘化合物和氧化鎂作硫化劑。其特點(diǎn)是耐熱老化性和耐熱油老化性?xún)?yōu)異,壓縮永久變形小,并且貯存穩(wěn)定性好。但由于使用氧化鎘、二乙基二硫代氨基甲酸鎘等鎘化物,需要注意毒性等公害問(wèn)題。

  含硫化合物硫化體系是用含硫化合物,如秋蘭姆類(lèi)和二硫化嗎啡啉等作硫化劑。該硫化體系中不用硫黃,習(xí)慣上又稱(chēng)作無(wú)硫硫化體系。丁腈橡膠硫化常用的秋蘭姆硫化劑有二硫化四甲基秋蘭姆C(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆(TET)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(TRA)等。秋蘭姆類(lèi)硫化劑因易于噴霜,外觀要求嚴(yán)格的制品應(yīng)慎重使用。為避免噴霜,可使用二硫化嗎啡琳,或采取秋蘭姆與二硫化嗎啡琳并用,亦或秋蘭姆與促進(jìn)劑CZ并用作硫化劑。

  

  丁腈橡膠采用有效硫化體系能提.高硫化膠耐熱老化性能,降低壓縮變形性。如硫黃0.5份,TMTD;1.0份,CZ1.0份,具有良好的耐熱老化性和低壓縮變形。能用于天然橡膠的促進(jìn)劑都可用于丁腈橡膠。

  丁腈橡膠常用的過(guò)氧化物硫化劑有過(guò)氧化二異內(nèi)苯(DCP)、過(guò)氧化鉛等。過(guò)氧化二異丙苯的用量一般為1.5~2.0份,高丙烯腈含量的丁睛橡膠中最宜用量為1.25份,特殊情況可用5份。使用過(guò)氧化物硫化劑的丁腈橡膠其特點(diǎn)是壓縮永久變形小、耐熱老化及耐寒性性能好、不易噴霜,其中耐熱、耐寒性及壓縮變形都優(yōu)于低硫體系的配方,但由于成本較高,硫化時(shí)間較長(zhǎng),當(dāng)前應(yīng)用還不太廣泛。但熱撕裂強(qiáng)度(起模時(shí))不好,加入少量硫黃可改進(jìn)撕裂性能。采用DCP硫化時(shí),常配用交聯(lián)助劑來(lái)提高交聯(lián)程度,如使用氰尿酸三烯丙脂等,用量1~5份。采用過(guò)氧化鉛硫化,低溫性能好,拉伸強(qiáng)度大,但壓縮變形大,易焦燒。采用過(guò)氧化鉛硫化可不用氧化鋅,但用1.0份硬脂酸有助于配合劑分散。過(guò)氧化鉛用量一般為5.0份。

  采用樹(shù)脂作硫化劑的硫化膠具有極好的耐熱性,但硫化速度慢,需采用高溫長(zhǎng)時(shí)間硫化。常用的樹(shù)脂為烷基酚醛樹(shù)脂。如在丁腈橡膠中加入40份烷基酚醛樹(shù)脂,在155℃下硫化2h,可獲得性能良好的硫化膠。為提高樹(shù)脂硫化的交聯(lián)程度,可配用多元胺、多元醇或多異氰酸酯等,用量為1~5份。為提高樹(shù)脂硫化的反應(yīng)速度,可配用金屬鹵化物,如氯化亞錫(SnCl2)、三氯化鐵(FeC13)等,用量為0.5~2.0份;

  此外,還有采用對(duì)苯醌二肟和多價(jià)命屬氧化物作硫化劑的,但僅限于少數(shù)特殊用途。

  補(bǔ)強(qiáng)填充體系

  丁腈橡膠在伸張狀態(tài)下結(jié)晶能力很差,因此缺乏自身的補(bǔ)強(qiáng)作用,在丁腈橡膠的配方中,必須使用補(bǔ)強(qiáng)劑,其品種與丁腈橡膠硫化膠性能要求有密切關(guān)系。對(duì)于普通耐油制品,首先要求具有良好的耐油、耐老化性能、低壓縮變形和必要的物理機(jī)械性能,因而在炭黑使用上,多選用半補(bǔ)強(qiáng)或者與其它炭黑并用。但要求高強(qiáng)伸性能和高耐磨性時(shí),必須選用高補(bǔ)強(qiáng)性的炭黑,如中超耐磨、高耐磨炭黑等。

  粗粒子的軟質(zhì)炭黑有利于提高膠料的回彈率,大量填充劑也不致于影響主要物性。炭黑用量,半補(bǔ)強(qiáng)爐黑可達(dá)60~100份,而槽法炭黑為50份,高耐磨爐黑為50~60份。丁腈橡膠用白色補(bǔ)強(qiáng)劑以白炭黑效果最好,也可以加入熱固性酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂為補(bǔ)強(qiáng)劑,有良好的耐熱性、強(qiáng)度、耐油性也改善,其他如硬質(zhì)陶土、活性氧化鎂、活性碳酸鈣也有一定程度的補(bǔ)強(qiáng)作用。陶土由于彈性差、永久變形大,并且有遲緩硫化作用,應(yīng)盡量少用。碳酸鈣用于增容目的可大量填充,有利于降低成本。當(dāng)與活性補(bǔ)強(qiáng)劑并用時(shí)可同時(shí)達(dá)到改善加工性能和提高物理機(jī)械性能的作用。

  軟化增塑體系

  由于大多數(shù)品種的丁腈橡膠黏度較高,比較堅(jiān)韌,一般需使用軟化增塑劑以改善其各項(xiàng)工藝性能。丁腈橡膠常用的增塑劑有鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯等,除對(duì)膠料有一定塑化作用外,對(duì)丁腈軟質(zhì)膠的彈性和耐磨性也有顯著改善。如古馬隆樹(shù)脂對(duì)改善貂著性也有很大的作用。液體丁腈橡膠作增塑劑可防止抽出。癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯耐寒性?xún)?yōu)越。一般產(chǎn)品增塑劑用量在10~30份,古馬隆樹(shù)脂10份,一般情況一下增塑劑對(duì)強(qiáng)伸性能都有影響,一定要根據(jù)具體情況控制用量,以取得適當(dāng)?shù)木C合性能。

  在壓出制品中,常使用5~20份油膏,這樣可使膠料收縮小,表面光滑,但會(huì)降低物理機(jī)械性能和耐熱、耐老化性。

  防護(hù)體系

  丁腈橡膠抗老化作用優(yōu)于其他一些二烯類(lèi)橡膠,但在臭氧作用下,很不穩(wěn)定。為提高產(chǎn)品的使用壽命,在配方中還須依據(jù)產(chǎn)品性能和使用條件,加各種防老劑,可采用單用或并用。用量0.5~5份,過(guò)多會(huì)出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。有時(shí)采用與物理防老劑如蠟類(lèi)物質(zhì)并用,可獲得良好的防護(hù)效果,對(duì)于白色或淺色制品應(yīng)注意選擇非污染性防老劑.

  熱氧化防老劑有防老劑D、RD、BL,用量1.5~2份;臭氧防老劑有4010.4010NA,并與1~2份石蠟并用;疲勞老化防老劑有防老劑H或4010等,用量1~2份;白色制品用非污染性防老劑,如2246或MB、264等。

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